Protikorozní ochrana litin
Litiny jsou slitiny železa, uhlíku adoprovodných prvků (žádoucích inežádoucích), kde obsah uhlíku je vyšší než 2%, a součet všech doprovodných prvků nepřesáhne 2%. Litiny představují oblíbený konstrukční materiál, zejména pro svoji jednoduchost výroby. Podle tvaru grafitu ve slitině se rozlišují základní druhy litin, přičemž každá skupina má svoje charakteristické fyzikálně-mechanické i chemické vlastnosti. Litiny slupínkovým grafitem (šedé), skuličkovým grafitem (tvárné), sčervíkovým (vermikulárním) grafitem, bílé litiny, temperované, ADI litiny. Každý druh litiny je dále možné modifikovat legujícími přísadami, očkováním a tepelným zpracováním. Proto nelze stanovit jednoznačná obecná pravidla chování litin vůči korozi a jejich odolnosti. Avšak vzhledem ktomu, že odolnost vůči korozi se nedá nízkým legováním příliš zvýšit platí, že litiny bývají citlivější na korozi než legované oceli.
U litin se uplatňuje jak chemická, tak elektrochemická koroze. (Nechemická koroze, například kavitace, přichází do úvahy jen u některých výrobků.) Chemická koroze je působení oxidačních nebo redukujících látek bez přítomnosti elektrolytu a vede ktvorbě vrstvy zplodin vmístě fázového kontaktu. Její rychlost se zvyšuje při teplotách nad 580°C. Nebezpečnější je koroze elektrochemická, která způsobuje přenášení náboje po kovové mřížce na základě působení galvanického článku. Ten vzniká velektrolytu nejen vpřítomnosti dvou různých kovů, ale stačí na jeho vytvoření i nestejnoměrně opracovaný povrch jednoho kovu. Elektrochemická koroze je akcelerována, pokud jsou ve vodě přítomny ionty chlóru (Cl-), uhličitany (CO32-) nebo sírany (SO42-). Korozní odolnost pak není závislá jen na složení litiny, ale také na koncentraci korozních látek.
Zabránit vzniku koroze při výrobě a opracování litiny je velmi problematické. Zde jsou uvedeny obecné zásady, jak toto riziko snížit:
používat taková pojiva a separátory forem, které neobsahují oxidační nebo redukujících látky a tyto nevznikají ani jejich termickým rozkladem,
odlitky odformovat při teplotách pod 500°C - čím nižší teplota, tím lépe,
svýrobky pracovat nad teplotou rosného bodu,
zabránit styku svodou,
pokud technologický proces vyžaduje kontakt výrobku svodou, tato by neměla obsahovat chlór (volný i vázaný), uhličitany nebo kyselinu uhličitou, sírany, saturovaný kyslík.
Tyto podmínky je téměř nemožné dodržet (řada vodních odmašťovacích kapalin obsahuje NaHCO3, vždy je nějaký kyslík ve vodě obsažen atd.). Proto se vpraxi více používají postupy, které zabraňují tvorbě koroze nebo jejímu šíření. Jsou jak fyzikální, tak chemické.
Fyzikální pracují tak, že na povrchu vytvoří nepropustnou vrstvu, která odolává difúzi elektrolytů,oxidačních nebo redukujících látek a má hydrofobní charakter.
pokovení Cr, Ni, Co, Au, Zn apod.,
potažení plastem, nejčastěji PVC, PP, PE,
opatření ochranným nátěrem, lakem, barvou,
nanesením hydrofobizačního prostředku, oleje, vosky, silikony, fluorované uhlovodíky, aminy apod.,
Chemické metody fungují na základě chemicky nebo fyzikálně vázané nepropustné vrstvy na povrchu kovu, která buď kov přemění na jinou sloučeninu odolnou proti korozi, nebo pomocí chemické redox reakce zabrání přenesení korozního iontu na kov, nebo funguje jako lapač volných radikálů, nebo působí jako katoda/anoda.
pasivace oxidací na Fe3O4, černění,
pasivace organickými solemi, oxalátování, citrátování, tanátování, chelátování apod.,
pasivace anorganickými solemi, chromátování, fosfátování,
inhibice, např. aminy,
inhibice pomocí lapačů volných radikálů,
katodizace/anodizace,
Kombinace obou principů.
Základní porovnání uvedených principů přináší následující tabulka:
princip
výhody
nevýhody
pokovení
Vysoká protikorozní odolnost, estetický vjem, nákladnější
Pracně se odstraňují, nejdou opravit, jen na finální výrobky
potažení plastem
Vysoká protikorozní odolnost, estetický vjem
Velmi obtížně se odstraňují, nejdou opravit, jen na finální výrobky
ochranný nátěr
Snadná aplikace, široká škála použití, jdou opravit
Stárnou, nezabrání progresi již probíhající koroze*
hydrofobizace
Snadná aplikace, většinou lehce odstranitelné
Dočasná ochrana, omezená jen některé korozivní procesy, nutnost odstraňovat před povrchovou úpravou
černění
Estetický vjem, mechanická odolnost
Střední stupeň ochrany, jen na finální výrobky
pasivace org. solemi
Snadná aplikace, zastavení předchozí koroze
Nižší stupeň ochrany
pasivace anorg. solemi
Snadná aplikace, zastavení předchozí koroze
Střední stupeň ochrany, ekologicky problematické
inhibice
Snadná aplikace, lehce odstranitelné
Dočasná ochrana citlivá na rozpouštědla
lapače radikálů
Snadná aplikace, lehce odstranitelné
Dočasná ochrana, mohou blokovat další povrchové úpravy
katodická ochrana
Vysoká účinnost
Jen na finální výrobky a některé elektrochemické procesy
*Pokud se nejedná o nátěry kombinující i chemickou ochranu
Vpraxi se velice často využívá kombinace obou výše uvedených principů. Např. základová barva vsobě obsahuje zinek (katodická ochrana) a svrchní barva má hydrofobní a bariérové vlastnosti. Černěný povrch se opatří konzervačním prostředkem. Probíhající koroze se zastaví reakcí na organickou sůl a současně převede na kovopolymer sbariérovými vlastnostmi (konvertory koroze). Konzervační olej shydrofobními vlastnostmi vsobě obsahuje inhibitory koroze a lapače volných radikálů.
Zhlediska mezioperační ochrany litinových výrobků proti korozi (tedy krátkodobé do 1 roku) se dnes nejčastěji používají tyto prostředky a principy:
Lakování. Působí svým hydrofobním a bariérovým principem, ale je velice problematické, protože před použitím výrobku nebo jeho finální úpravou je nutné lak odstranit.
Konzervace olejem. Opět je nutné před použitím (ve většině případů) výrobek odmastit. To je však snazší, než odlakovat. Na druhou stranu naolejovaný povrch slepuje výrobky ksobě, chytá prach a zhoršuje balení.
Inhibice pomocí kontaktních vodo rozpustných inhibitorů koroze. Jedná se o velice snadnou aplikaci, kdy většinou není před dalším procesem nebo finální úpravou nutné mikro vrstvu inhibitoru odstraňovat, avšak tato mikro vrstva je citlivá na vlhkost. Tekoucí voda, déšť nebo zkondenzovaná vlhkost inhibitor odplaví.
Inhibice pomocí výparných inhibitorů koroze VCI (Vapor/Volatile Corrosion Inhibitors). Jsou obdobou kontaktních inhibitorů, ale navíc mají tu vlastnost, že se zvolna odpařují. Páry pak zůstanou uchyceny na povrchu kovu tam, kam se inhibitor nedostal. Tohoto způsobu používá tam, kde jsou výrobky zabaleny vuzavřeném obalu.
Inhibice vorganice rozpustných inhibitorů koroze. U těchto prostředků je snadná aplikace, velikost nánosu se dá řídit viskozitou. Po nanesení dojde kodpaření rozpouštědla, takže na povrchu výrobku zůstane jen mikrofilm, který má hydrofobní vlastnosti. Nevýhodou může být hořlavost par.
Příkladem takového prostředku je mycí, čisticí a konzervační kapalina KORING 141 (pro železné kovy) nebo KORING 145 (pro železné i neželezné kovy). Jedná se o roztok inhibitorů koroze vorganických rozpouštědlech. Kapalina vsobě spojuje několik procesů. Provede odmaštění výrobku a očistí ho od špon a mechanických nečistot ulpěných na povrchu. Její viskozitu je možné vurčitém rozmezí přizpůsobit požadavkům zákazníka. Díky složení inhibitorů koroze dochází vřadě případů současně kodstranění bodové koroze. Po vyschnutí rozpouštědla zůstává povrch suchý a přitom chráněný proti korozi. Pro většinu finálních povrchových úprav již nejí nutné inhibitor zvýrobku odstraňovat. Má výbornou kompatibilitu snátěrovými systémy a jinými způsoby protikorozní ochrany. Jen je zapotřebí při použití některých konzervačních olejů provést předem zkoušku, zda vnich obsažená aditiva nějak nereagují sinhibitorem. Ale vzhledem ktomu, že tato kapalina právě použití konzervačních olejů nahrazuje, má jejich použití význam jen vpodmínkách tropického klimatu nebo dopravy přes moře za předpokladu dlouhodobého kontaktu výrobku svodou nebo slanou vodou. Při používání prostředku je dbát na dobré větrání pracoviště jak zdůvodu bezpečnosti práce, tak i požární ochrany, protože tato kapalina patří mezi hořlaviny třídy 3.
Peter Stuchlik
MSc, PhD., CTex ATI